【四平】【本地】【甲酸】,环己酮不断创新

四平甲酸是一种有机物，化学式为HCOOH，分子量46.03，俗名蚁酸，是简单的羧酸。为无色而有刺激性气味的液体。四平甲酸属于弱电解质，但其水溶液中弱酸性且腐蚀性强，能刺激皮肤起泡。通常存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料，也用作消毒剂和防腐剂。 四平甲酸早期由J. -L. 盖-吕萨克用草酸分解制得。1855～1856年，M. 贝特洛用氢氧化钠与一氧化碳直接制得四平甲酸钠，T. 戈德-施密特 用水解的方法从四平甲酸钠制得四平甲酸。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产，至今小批量生产仍用此法。，并已有年产四平甲酸20千吨的工厂投产。此外，四平甲酸也可由轻质油氧化制醋酸的副产物中回收获得。

四平甲酸钠法是四平甲酸的传统生产方法，但劳动条件差，污染严重。不少工业化 已淘汰该法，但中国绝大多数四平甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本 太高，随后也遭淘汰。丁烷（或轻油）液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产四平甲酸的生产方法，每生产1t乙酸，副产0.05～0.25t四平甲酸，上世纪70年代曾是国外生产四平甲酸的主要方法，后 来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化，使该法已无发展前途，现在大部分丁烷（或轻油）液相氧化装置已相继停产。国外四平甲酸生产主要采用四平甲酸甲酯水解工艺，约占四平甲酸总产能 的80％以上。

25KG四平甲酸 图 1、四平甲酸钠法：一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成四平甲酸钠，然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又称四平甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应，生成四平甲酸甲酯，然后再经水解生成四平甲酸和甲醇。甲醇可循环送入四平甲酸甲酯反应器，华尔 网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160～200 ℃下反应生成四平甲酸钠，经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以钯络合物为催化剂，二氧化碳与氢气于140～160℃反应制得。 4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得四平甲酸，同时副产硫酸铵。原料消耗定额：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ，丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸，四平甲酸作为副产品回收，处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法：四平无水甲酸可在减压下直接分馏制得，分馏时用冰水冷却凝结。对含水四平甲酸，可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与四平甲酸作用，不宜用作干燥剂。对试 剂级88％的四平甲酸，可用邻苯二四平甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。四平甲酸与乙酸混在一起时，可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。 5、以四平甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级四平甲酸，然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品，也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。 6、二氧化碳法：在钯络合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳与氢气于140～160 ℃反应而得。 7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法：用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成四平甲酸钠，再用硫酸酸化，经蒸馏而得。高压催化法：将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下，于高温 高压下反应而得。 8、将四平甲酸与五氧化二磷混合，进行减压蒸馏，反复5一10次，方可得到四平无水甲酸,但得量低，费时长，会造成一些分解。将四平甲酸与硼酸醉进行蒸馏，操作简便，效果更好。将硼酸置甩 沪中高温脱水至不再产生气泡，所得熔融物倒在铁片一上，置干燥器中冷却，然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到四平甲酸中，放置几日，形成硬块，分出清彻液体进行减压蒸馏，收集22一25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。